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在苹果手机上发送短信时切换主号副号，可以通过以下步骤操作。
1、打开短信应用。
2、在短信输入界面，点击顶部的电话图标或“收件人”旁边的“主号”字样。
3、在弹出的对话框中，可以看到已设置的手机号码/SIM卡，点击想要切换的另一个号码，短信已切换到另一个号码，输入短信内容并发送即可。
也可以在系统设置中进行默认号码的设置，具体步骤如下：
1、打开手机的“设置”。
2、找到并点击“蜂窝移动网络”选项。
3、进入页面后，可以看到两个SIM卡的信息，点击“默认语音号码”，选择想要设置为默认的手机号码，设置完成后，在发送短信时就会默认使用设置的号码，如果需要切换到另一个号码，可以在发送短信的界面顶部选择另一个号码发送短信。
步骤仅供参考，由于苹果手机系统的更新，不同版本的操作系统可能存在操作差异，如果遇到操作问题，建议查看产品说明书或咨询苹果客服了解最新操作步骤。